雷氏铵盐试剂:雷氏铵盐可与季胺型生物碱反应生成红色沉淀或结晶
总生物碱的提取:溶剂法(水或酸水提取法、醇提法)、离子交换树脂法、沉淀法、亲脂性溶剂提取法
生物碱的分离
1)不同类别生物碱的分离:采用不同PH下,用有机溶剂从碱水中萃取进行生物碱分离
2)利用生物碱及其盐溶解度的差异进行分离
3)利用特殊官能团进行分离:分子中含羧基、酚羟基、内酯结构等能发生可逆化学反应
4)色谱法:吸附柱色谱、分配柱色谱、高效液相色谱
天然药物化学:是运用现代科学理论与方法,研究天然药物中化学成分的一门学科。
研究对象:天然药物中化学成分
研究内容:各类天然药物中的结构特点、理化性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等
研究的目的及意义:1.阐明天然药物中的药效物质基础,探索中药防治疾病的原理;2.促进药理药效理论研究的深入;3.促进建立和完善中药的质量评价标准;4.扩大药源,为研制开发新药提供理论与实践基础
天然药物来源:植物、动物、矿物、微生物和海洋生物
一次代谢(初生代谢):指对维持植物生命活动必不可少的过程
一次代谢物:由一次代谢产生的维持植物生命最基本的,不可缺少的物质
二次代谢:在特定的条件下,一些重要的一次代谢产物作为原料或前体,又进一步经历不同的代谢过程
二次代谢产物:由二次代谢产生的物质叫做二次代谢产物
乙酸—丙二酸途径:通过这一途径可以合成脂肪酸、酚类和蒽酮类化合物
甲戊二羟酸途径:萜类和甾体化合物均由这一途径生成
桂皮酸及莽草酸途径:具有C6-C3基本骨架的苯丙素、 C6-C3-C6结构的黄酮类化合物均由此途径合成而来
氨基酸途径:大多数生物碱类成分由此途径生成
复合途径:结构复杂的化合物可由多种生物合成途径复合完成
有效成分的提取方法:溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、超临界流体萃取法
[溶剂提取法]:煎煮法、浸渍法、渗漉法、回流提取法、连续回流提取法
作用原理:溶剂穿透药材粉末的细胞膜,溶解溶质,形成细胞的内外浓度差,将溶质渗出细胞膜,达到提取目的。
溶剂的选择(相似相溶原理)
(1)分类:溶剂按极性大小可以分为三类,即亲脂性溶剂、亲水性溶剂和水。
(2)极性:常用溶剂极性由强到弱 石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水。
(3)选择要点:根据相似相溶原理,以最大限度提取所需的化学成分,溶剂沸点应适中易回收,低毒、安全。
影响溶剂提取的因素:要选择合适的溶剂与方法,对药材的粉碎度、提取温度及时间也有要求,在工业生产中药对这些因素进行优化选择。
影响有效成分的提取因素:粉碎度、温度、时间、其他原因
________:将药物粗粉加水加热煮沸提取。特点:方法简便,大部分成分可被不同程度的提取出来。缺点是温度高,对挥发性成分及受热易被破坏的成分不适用。另外,水煎后的药液大多黏度大,滤过困难。
________:将药物粗粉放在容器中,加入水或稀醇浸泡一定时间,反复多次合并浸提液,减压浓缩即可。特点:不用加热,适用于遇热易破坏或挥发性成分,以及粘液质和淀粉较多的成分。但提取时间长,效率低。以水为溶剂时,要防止发霉变质。
________:将药材粗粉装入渗漉筒中,用水或醇作溶剂,先浸渍数小时,然后由下口开始流出提取液,渗漉筒上口不断添加新溶剂,进行渗漉提取。特点:提取效率高于浸渍法。
________:一有机溶剂作为提取溶剂,在回流装置中进行,一般采用反复回流法,即第一次回流一定时间后,滤出提取液,加入新鲜溶剂,重新回流,反复数次合并提取液,减压回收溶剂。特点:效率高于渗漉法,但受热易破坏的成分不宜使用。
________:是回流提取法的发展,具有溶剂消耗量小,操作不繁琐,提取效率高的特点。实验室连续回流提取常用索氏提取器或连续回流装置。
有效成分的分离纯化方法:溶剂法、沉淀法、分馏法、膜分离法、升华法、结晶法、色谱法
[溶剂法]:酸碱溶剂法、溶剂分配法
酸碱溶剂法(利用混合物中各组分酸碱性不同而进行分离);溶剂分配法(是利用混合物中各组分在两相溶剂中分配系数不同而进行分离)
[沉淀法]:专属试剂沉淀法、分级沉淀法、盐析法
原理:有的化学成分能与某些试剂生成沉淀,或加入一些试剂后可降低某些成分在溶液中的溶解度而自溶液中析出的一种方法。
[分馏法]:利用混合物中各成分的沸点的不同而进行分离的方法,适用于液体混合物的分离。
[膜分离法]:利用天然或人工合成的高分子膜,以外加压力或化学位差为推动力,对混合物溶液中的化学成分进行分离、分级、提纯和富集。
[结晶法]:利用混合物中各成分在溶剂中的溶解度不同达到分离的方法。
溶剂的选择:对被溶解成分的溶解度随温度不同应有显着差别;与被结晶的成分不应产生化学反应;沸点适中,不宜过高、过低
[色谱法]
________:可分为吸附、分配、凝胶、离子交换色谱等。
吸附色谱(利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异而实现分离);凝胶过滤色谱(排阻色谱)(分子筛作用,根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离目的); 离子交换色谱(离子交换色谱主要靠样品离子与固定相的可交换能力差别而分离);分配色谱(利用被分离成分在固定相和流动相之间的分配系数的不同而达到分离);大孔树脂色谱(是吸附性和分子筛原理相结合)
________:薄层色谱、柱色谱、纸色谱(分配色谱)
________:气相色谱、液相色谱和超临界流体色谱
化合物的纯度测定:薄层色谱、纸色谱、气相色谱或高效液相色谱等
化合物的理化鉴定:物理常数的测定、化合物的结构骨架与官能团的确定
化合物的波谱测定:质谱、紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱、旋光光谱和圆二色光谱
结构研究的主要程序:初步推断化合物的类型;测定分子式,计算不饱和度;确定分子中含有的官能团、结构片段或基本骨架;推断并确定分子的平面结构;推断并确定分子的立体结构
糖:多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称 分子通式为Cx(H2O)y
[分类]________(单糖、低聚糖、多聚糖)
多聚糖:植物多糖(淀粉、纤维素、粘液质、果聚糖);菌类多糖(猪苓多糖、茯苓多糖、灵芝多糖);动物多糖(肝素、透明质酸、硫酸软骨素、甲壳素)
________(糖匀体、糖杂体)
糖匀体:单糖、氨基糖、糖醇、去氧糖、糖醛酸
糖类与核酸、蛋白质、脂质一起合称生命活动所必需的四大类化合物
苷(配糖体):糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物 非糖部分称为苷元或配基
[结构]:糖的半缩醛羟基与苷元上的羟基脱水缩合,成为具有缩醛结构的物质
[分类]:________(氧苷、氮苷、硫苷、碳苷)
氧苷:根据苷键羟基类型不同又分为醇苷、酯苷、酚苷和氰苷。
________(黄酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷、强心苷、吲哚苷等)
________(α苷,多为L型;β苷,多为D型)
________(1个糖—单糖苷;2个糖—双糖苷;3个糖—叁糖苷)
________(强心苷、皂苷等)
________(原级苷、次级苷)
________(人参皂苷、柴胡皂苷等)
糖和苷的一般性质
[主观题]雷氏铵盐沉淀法可以分离水溶性生物碱和脂溶性生物碱。( )此题为判断题(对,错)。
[判断题] 雷氏铵盐沉淀法可以分离水溶性生物碱和脂溶性生物碱。A . 正确B . 错误
[填空题] 水溶性生物碱可用沉淀法和溶剂法分离精制,前者常用生物碱沉淀试剂(),使生物碱与其产生沉淀;后者常用()等溶剂从水溶液中抽提水溶性生物碱。
[单选题]分离碱性不同的混合生物碱可用A.简单萃取法B.醇提取碱沉淀法C.pH梯度萃取法D.有机溶剂回流法E.分流法
[单选题]雷氏铵盐常用于提取哪类生物碱( )。A.酰胺类B.胍类C.苯胺类D.季铵类E.脂胺类
[填空题] 总生物碱的溶剂提取法有()、()和()。
[填空题] 生物碱沉淀反应中常用的沉淀试剂有()、()、()、()和雷氏铵盐等。
[单选题]分离水溶性生物碱时,多采用A.乙醇沉淀法B.乙醚沉淀法C.铅盐沉淀法D.雷氏铵盐沉淀法E.碘化铋钾沉淀法
[单选题]雷氏铵盐与生物碱形成的沉淀的颜色是A.紫色B.红色C.绿色D.类白色E.黄色
[单选题]离子交换树脂法提取生物碱常用的是A.强碱性树脂B.弱碱性树脂C.强酸性树脂D.弱酸性树脂E.大孔树脂