1 [S]817.3 3717 1[S] 4.545* 10 mol /L 19、什么是自动加速现象?产生的原因是什么?对聚合反应及聚合物会产生什么影响? 答:(1)自加速现象——因双基终止困难导致聚合速率加快、聚合度增大的现象。(2)产生原因 —— 体系粘度随转化率提高后,链段重排受到阻碍,活性末端甚至可被包埋,双基终止困难,终止速率常数下降,转化率达 40~50%时, kt 降低可达上百倍,而此时体系粘度还不足以严重妨碍单体扩散,增长速率常数变动不大,因此使 kp/kt 1/2 增加了近 7~ 8倍,活性链寿命延长十多倍,聚合速率显著增大,分子量也同时迅速增加。(3)对聚合反应及聚合物产生的影响——聚合速率加快,分子量增加,分布变宽。在 很短的时间内转化率很快提高。 在自动加速过程中若大量热不及时散发出去, 有爆聚的危险。 24、简述乳液聚合机理。 单体、 乳化剂和引发剂所在场所。 引发、增长和终止的情况和场所。 胶束、乳胶粒、单体液滴的变化。

1 [S]817.3 3717 1[S] 4.545* 10 mol /L 19、什么是自动加速现象?产生的原因是什么?对聚合反应及聚合物会产生什么影响? 答:(1)自加速现象——因双基终止困难导致聚合速率加快、聚合度增大的现象。(2)产生原因 —— 体系粘度随转化率提高后,链段重排受到阻碍,活性末端甚至可被包埋,双基终止困难,终止速率常数下降,转化率达 40~50%时, kt 降低可达上百倍,而此时体系粘度还不足以严重妨碍单体扩散,增长速率常数变动不大,因此使 kp/kt 1/2 增加了近 7~ 8倍,活性链寿命延长十多倍,聚合速率显著增大,分子量也同时迅速增加。(3)对聚合反应及聚合物产生的影响——聚合速率加快,分子量增加,分布变宽。在 很短的时间内转化率很快提高。 在自动加速过程中若大量热不及时散发出去, 有爆聚的危险。 24、简述乳液聚合机理。 单体、 乳化剂和引发剂所在场所。 引发、增长和终止的情况和场所。 胶束、乳胶粒、单体液滴的变化。