第六章不饱和烃6-1命名下列各化合物。CH3-|||-(1) ((C{H)_(3))}_(2)CHC(H)_(2)-C=!=!= C(H)_(2)-|||-CH2CH(CH3))2-|||-(2)-|||-3- 异丁基环已烯-|||-H-|||-H =C(H)_(2)-|||-(3) =(c)^3-|||-5.-|||-H3C H-|||-(E) -1,3- 戊二烯-|||-,4 二甲基 -1-1 戊烯-|||-4 3-|||-(4) H3C 2-|||-6 1-|||-H 7 8-|||-C H2CH3-|||-(5) H-3 4-|||-CH3-|||-6 8 9-|||-H3C _(三)^5=(C)_(2)^6(C)_(2)(H)_(5)-|||-2H5-|||-(6) =(C)_(4)-|||-C 2 H5 C(CH3)3-|||-(S) -6-1 甲基 (-1,3- 环辛二烯-|||-(3R,4Z)-3,6- 二甲基 -5- 丙基 -4- 壬烯-|||-(E) -3-1 甲基 -4- 叔丁基 -3- 辛烯 -5- 炔（2）也可命名为：3-(2-甲基丙基)环已烯6-2按要求比较反应活性。（1）B＞C＞A；（2）A＞B＞C＞D＞E；（3）A＞C＞B＞D；（4）B＞A＞C＞D．6-3将下列各组碳正离子按稳定性由大到小排列成序。（1）B→A→C→D；（2）A→C→B。（3）C→D→B→A6-4指出下列分子中各存在哪些类型的共轭体系？（1）、（3）和（4）都是p-π共轭体系；（2）π-π和p-π共轭体系。（1）和（4）还有π-σ和p-σ超共轭。6-5下列各对结构式是构造异构体系还是共振结构关系？（1）构造异构体；（2）、（3）和（4）共振结构。6-6下列各组极限结构式，哪一个极限结构对共振杂化体的贡献较大？（1）B式（负电荷处在电负性较大的O上比处在C上稳定）；（2）B式（B式中所有原子均有完整的价电子层，而在A式中+C上没有完整的价电子层）；（3）A式（A式的正离子为三级碳正离子，正电荷较分散）。6-7将下列烯烃按稳定性由大至小排列。稳定性由大至小顺序为：（2）→（4）→（1）→（3）反式烯烃比顺式烯烃稳定，内烯烃比端烯烃稳定，双键上取代基多的烯烃比取代基少的烯烃稳定。6-8查阅并比较(Z)-2-丁烯与(E)-2-丁烯；(Z)-1,2-二氯乙烯与(E)-1,2-二氯乙烯的熔沸点、偶极矩，说明结构与熔沸点的关系。经查阅(见下表)，题中所给的二组顺反异构体中，Z型的皆有一定偶极矩，是极性分子，分子间作用较大，因而沸点比E型的高；而E型的偶极矩为0，是非极性分子，但对称性较好，有对称中心。熔点比Z型的高。________6-9完成下列反应式，写出主要产物。CH3-|||-(1) ((C{H)_(3))}_(2)CHC(H)_(2)-C=!=!= C(H)_(2)-|||-CH2CH(CH3))2-|||-(2)-|||-3- 异丁基环已烯-|||-H-|||-H =C(H)_(2)-|||-(3) =(c)^3-|||-5.-|||-H3C H-|||-(E) -1,3- 戊二烯-|||-,4 二甲基 -1-1 戊烯-|||-4 3-|||-(4) H3C 2-|||-6 1-|||-H 7 8-|||-C H2CH3-|||-(5) H-3 4-|||-CH3-|||-6 8 9-|||-H3C _(三)^5=(C)_(2)^6(C)_(2)(H)_(5)-|||-2H5-|||-(6) =(C)_(4)-|||-C 2 H5 C(CH3)3-|||-(S) -6-1 甲基 (-1,3- 环辛二烯-|||-(3R,4Z)-3,6- 二甲基 -5- 丙基 -4- 壬烯-|||-(E) -3-1 甲基 -4- 叔丁基 -3- 辛烯 -5- 炔CH3-|||-(1) ((C{H)_(3))}_(2)CHC(H)_(2)-C=!=!= C(H)_(2)-|||-CH2CH(CH3))2-|||-(2)-|||-3- 异丁基环已烯-|||-H-|||-H =C(H)_(2)-|||-(3) =(c)^3-|||-5.-|||-H3C H-|||-(E) -1,3- 戊二烯-|||-,4 二甲基 -1-1 戊烯-|||-4 3-|||-(4) H3C 2-|||-6 1-|||-H 7 8-|||-C H2CH3-|||-(5) H-3 4-|||-CH3-|||-6 8 9-|||-H3C _(三)^5=(C)_(2)^6(C)_(2)(H)_(5)-|||-2H5-|||-(6) =(C)_(4)-|||-C 2 H5 C(CH3)3-|||-(S) -6-1 甲基 (-1,3- 环辛二烯-|||-(3R,4Z)-3,6- 二甲基 -5- 丙基 -4- 壬烯-|||-(E) -3-1 甲基 -4- 叔丁基 -3- 辛烯 -5- 炔6-10用化学方法鉴别下列化合物。（1）CH3-|||-(1) ((C{H)_(3))}_(2)CHC(H)_(2)-C=!=!= C(H)_(2)-|||-CH2CH(CH3))2-|||-(2)-|||-3- 异丁基环已烯-|||-H-|||-H =C(H)_(2)-|||-(3) =(c)^3-|||-5.-|||-H3C H-|||-(E) -1,3- 戊二烯-|||-,4 二甲基 -1-1 戊烯-|||-4 3-|||-(4) H3C 2-|||-6 1-|||-H 7 8-|||-C H2CH3-|||-(5) H-3 4-|||-CH3-|||-6 8 9-|||-H3C _(三)^5=(C)_(2)^6(C)_(2)(H)_(5)-|||-2H5-|||-(6) =(C)_(4)-|||-C 2 H5 C(CH3)3-|||-(S) -6-1 甲基 (-1,3- 环辛二烯-|||-(3R,4Z)-3,6- 二甲基 -5- 丙基 -4- 壬烯-|||-(E) -3-1 甲基 -4- 叔丁基 -3- 辛烯 -5- 炔（2）6-11用≤C3的有机物为原料合成下列化合物。CH3-|||-(1) ((C{H)_(3))}_(2)CHC(H)_(2)-C=!=!= C(H)_(2)-|||-CH2CH(CH3))2-|||-(2)-|||-3- 异丁基环已烯-|||-H-|||-H =C(H)_(2)-|||-(3) =(c)^3-|||-5.-|||-H3C H-|||-(E) -1,3- 戊二烯-|||-,4 二甲基 -1-1 戊烯-|||-4 3-|||-(4) H3C 2-|||-6 1-|||-H 7 8-|||-C H2CH3-|||-(5) H-3 4-|||-CH3-|||-6 8 9-|||-H3C _(三)^5=(C)_(2)^6(C)_(2)(H)_(5)-|||-2H5-|||-(6) =(C)_(4)-|||-C 2 H5 C(CH3)3-|||-(S) -6-1 甲基 (-1,3- 环辛二烯-|||-(3R,4Z)-3,6- 二甲基 -5- 丙基 -4- 壬烯-|||-(E) -3-1 甲基 -4- 叔丁基 -3- 辛烯 -5- 炔6-12用≤C5的有机物为原料合成下列化合物（无机试剂任选）。CH3-|||-(1) ((C{H)_(3))}_(2)CHC(H)_(2)-C=!=!= C(H)_(2)-|||-CH2CH(CH3))2-|||-(2)-|||-3- 异丁基环已烯-|||-H-|||-H =C(H)_(2)-|||-(3) =(c)^3-|||-5.-|||-H3C H-|||-(E) -1,3- 戊二烯-|||-,4 二甲基 -1-1 戊烯-|||-4 3-|||-(4) H3C 2-|||-6 1-|||-H 7 8-|||-C H2CH3-|||-(5) H-3 4-|||-CH3-|||-6 8 9-|||-H3C _(三)^5=(C)_(2)^6(C)_(2)(H)_(5)-|||-2H5-|||-(6) =(C)_(4)-|||-C 2 H5 C(CH3)3-|||-(S) -6-1 甲基 (-1,3- 环辛二烯-|||-(3R,4Z)-3,6- 二甲基 -5- 丙基 -4- 壬烯-|||-(E) -3-1 甲基 -4- 叔丁基 -3- 辛烯 -5- 炔CH3-|||-(1) ((C{H)_(3))}_(2)CHC(H)_(2)-C=!=!= C(H)_(2)-|||-CH2CH(CH3))2-|||-(2)-|||-3- 异丁基环已烯-|||-H-|||-H =C(H)_(2)-|||-(3) =(c)^3-|||-5.-|||-H3C H-|||-(E) -1,3- 戊二烯-|||-,4 二甲基 -1-1 戊烯-|||-4 3-|||-(4) H3C 2-|||-6 1-|||-H 7 8-|||-C H2CH3-|||-(5) H-3 4-|||-CH3-|||-6 8 9-|||-H3C _(三)^5=(C)_(2)^6(C)_(2)(H)_(5)-|||-2H5-|||-(6) =(C)_(4)-|||-C 2 H5 C(CH3)3-|||-(S) -6-1 甲基 (-1,3- 环辛二烯-|||-(3R,4Z)-3,6- 二甲基 -5- 丙基 -4- 壬烯-|||-(E) -3-1 甲基 -4- 叔丁基 -3- 辛烯 -5- 炔CH3-|||-(1) ((C{H)_(3))}_(2)CHC(H)_(2)-C=!=!= C(H)_(2)-|||-CH2CH(CH3))2-|||-(2)-|||-3- 异丁基环已烯-|||-H-|||-H =C(H)_(2)-|||-(3) =(c)^3-|||-5.-|||-H3C H-|||-(E) -1,3- 戊二烯-|||-,4 二甲基 -1-1 戊烯-|||-4 3-|||-(4) H3C 2-|||-6 1-|||-H 7 8-|||-C H2CH3-|||-(5) H-3 4-|||-CH3-|||-6 8 9-|||-H3C _(三)^5=(C)_(2)^6(C)_(2)(H)_(5)-|||-2H5-|||-(6) =(C)_(4)-|||-C 2 H5 C(CH3)3-|||-(S) -6-1 甲基 (-1,3- 环辛二烯-|||-(3R,4Z)-3,6- 二甲基 -5- 丙基 -4- 壬烯-|||-(E) -3-1 甲基 -4- 叔丁基 -3- 辛烯 -5- 炔6-13写出下列反应的合理反应机理。CH3-|||-(1) ((C{H)_(3))}_(2)CHC(H)_(2)-C=!=!= C(H)_(2)-|||-CH2CH(CH3))2-|||-(2)-|||-3- 异丁基环已烯-|||-H-|||-H =C(H)_(2)-|||-(3) =(c)^3-|||-5.-|||-H3C H-|||-(E) -1,3- 戊二烯-|||-,4 二甲基 -1-1 戊烯-|||-4 3-|||-(4) H3C 2-|||-6 1-|||-H 7 8-|||-C H2CH3-|||-(5) H-3 4-|||-CH3-|||-6 8 9-|||-H3C _(三)^5=(C)_(2)^6(C)_(2)(H)_(5)-|||-2H5-|||-(6) =(C)_(4)-|||-C 2 H5 C(CH3)3-|||-(S) -6-1 甲基 (-1,3- 环辛二烯-|||-(3R,4Z)-3,6- 二甲基 -5- 丙基 -4- 壬烯-|||-(E) -3-1 甲基 -4- 叔丁基 -3- 辛烯 -5- 炔CH3-|||-(1) ((C{H)_(3))}_(2)CHC(H)_(2)-C=!=!= C(H)_(2)-|||-CH2CH(CH3))2-|||-(2)-|||-3- 异丁基环已烯-|||-H-|||-H =C(H)_(2)-|||-(3) =(c)^3-|||-5.-|||-H3C H-|||-(E) -1,3- 戊二烯-|||-,4 二甲基 -1-1 戊烯-|||-4 3-|||-(4) H3C 2-|||-6 1-|||-H 7 8-|||-C H2CH3-|||-(5) H-3 4-|||-CH3-|||-6 8 9-|||-H3C _(三)^5=(C)_(2)^6(C)_(2)(H)_(5)-|||-2H5-|||-(6) =(C)_(4)-|||-C 2 H5 C(CH3)3-|||-(S) -6-1 甲基 (-1,3- 环辛二烯-|||-(3R,4Z)-3,6- 二甲基 -5- 丙基 -4- 壬烯-|||-(E) -3-1 甲基 -4- 叔丁基 -3- 辛烯 -5- 炔CH3-|||-(1) ((C{H)_(3))}_(2)CHC(H)_(2)-C=!=!= C(H)_(2)-|||-CH2CH(CH3))2-|||-(2)-|||-3- 异丁基环已烯-|||-H-|||-H =C(H)_(2)-|||-(3) =(c)^3-|||-5.-|||-H3C H-|||-(E) -1,3- 戊二烯-|||-,4 二甲基 -1-1 戊烯-|||-4 3-|||-(4) H3C 2-|||-6 1-|||-H 7 8-|||-C H2CH3-|||-(5) H-3 4-|||-CH3-|||-6 8 9-|||-H3C _(三)^5=(C)_(2)^6(C)_(2)(H)_(5)-|||-2H5-|||-(6) =(C)_(4)-|||-C 2 H5 C(CH3)3-|||-(S) -6-1 甲基 (-1,3- 环辛二烯-|||-(3R,4Z)-3,6- 二甲基 -5- 丙基 -4- 壬烯-|||-(E) -3-1 甲基 -4- 叔丁基 -3- 辛烯 -5- 炔6-14分子式为C7H10的某开链烃A，可发生下列反应：A经催化可生成3-乙基戊烷；A与AgNO3/NH3溶液反应可产生白色沉淀；A在Pd/BaSO4作用下吸收1molH2生成化合物B；可以与顺丁烯二酸酐反应生成化合物C。试推测A，B和C的构造式。CH3-|||-(1) ((C{H)_(3))}_(2)CHC(H)_(2)-C=!=!= C(H)_(2)-|||-CH2CH(CH3))2-|||-(2)-|||-3- 异丁基环已烯-|||-H-|||-H =C(H)_(2)-|||-(3) =(c)^3-|||-5.-|||-H3C H-|||-(E) -1,3- 戊二烯-|||-,4 二甲基 -1-1 戊烯-|||-4 3-|||-(4) H3C 2-|||-6 1-|||-H 7 8-|||-C H2CH3-|||-(5) H-3 4-|||-CH3-|||-6 8 9-|||-H3C _(三)^5=(C)_(2)^6(C)_(2)(H)_(5)-|||-2H5-|||-(6) =(C)_(4)-|||-C 2 H5 C(CH3)3-|||-(S) -6-1 甲基 (-1,3- 环辛二烯-|||-(3R,4Z)-3,6- 二甲基 -5- 丙基 -4- 壬烯-|||-(E) -3-1 甲基 -4- 叔丁基 -3- 辛烯 -5- 炔6-15某化合物A的分子式为C5H8，在液NH3中与NaNH2作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物B；用KMnO4氧化B得到分子式为C4H8O2的两种不同的酸C和D。A在HgSO4存在下与稀H2SO4作用，可得到酮E（C5H10O）。试写出A~E的构造式，并用反应式表示上述转变过程。CH3-|||-(1) ((C{H)_(3))}_(2)CHC(H)_(2)-C=!=!= C(H)_(2)-|||-CH2CH(CH3))2-|||-(2)-|||-3- 异丁基环已烯-|||-H-|||-H =C(H)_(2)-|||-(3) =(c)^3-|||-5.-|||-H3C H-|||-(E) -1,3- 戊二烯-|||-,4 二甲基 -1-1 戊烯-|||-4 3-|||-(4) H3C 2-|||-6 1-|||-H 7 8-|||-C H2CH3-|||-(5) H-3 4-|||-CH3-|||-6 8 9-|||-H3C _(三)^5=(C)_(2)^6(C)_(2)(H)_(5)-|||-2H5-|||-(6) =(C)_(4)-|||-C 2 H5 C(CH3)3-|||-(S) -6-1 甲基 (-1,3- 环辛二烯-|||-(3R,4Z)-3,6- 二甲基 -5- 丙基 -4- 壬烯-|||-(E) -3-1 甲基 -4- 叔丁基 -3- 辛烯 -5- 炔6-16写出下式中A~E各化合物的构造式。CH3-|||-(1) ((C{H)_(3))}_(2)CHC(H)_(2)-C=!=!= C(H)_(2)-|||-CH2CH(CH3))2-|||-(2)-|||-3- 异丁基环已烯-|||-H-|||-H =C(H)_(2)-|||-(3) =(c)^3-|||-5.-|||-H3C H-|||-(E) -1,3- 戊二烯-|||-,4 二甲基 -1-1 戊烯-|||-4 3-|||-(4) H3C 2-|||-6 1-|||-H 7 8-|||-C H2CH3-|||-(5) H-3 4-|||-CH3-|||-6 8 9-|||-H3C _(三)^5=(C)_(2)^6(C)_(2)(H)_(5)-|||-2H5-|||-(6) =(C)_(4)-|||-C 2 H5 C(CH3)3-|||-(S) -6-1 甲基 (-1,3- 环辛二烯-|||-(3R,4Z)-3,6- 二甲基 -5- 丙基 -4- 壬烯-|||-(E) -3-1 甲基 -4- 叔丁基 -3- 辛烯 -5- 炔6-17工业上主要有两种方法生产氯丁橡胶的单体2-氯丁二烯，分别为乙炔法和丁二烯氧化法。请查阅文献，对比分析这两种生产方法的特点并写出两种方法的各步反应式及其各步反应的类型。乙炔法涉及反应：（1）乙炔二聚合；（2）共轭亲电加成反应。CH3-|||-(1) ((C{H)_(3))}_(2)CHC(H)_(2)-C=!=!= C(H)_(2)-|||-CH2CH(CH3))2-|||-(2)-|||-3- 异丁基环已烯-|||-H-|||-H =C(H)_(2)-|||-(3) =(c)^3-|||-5.-|||-H3C H-|||-(E) -1,3- 戊二烯-|||-,4 二甲基 -1-1 戊烯-|||-4 3-|||-(4) H3C 2-|||-6 1-|||-H 7 8-|||-C H2CH3-|||-(5) H-3 4-|||-CH3-|||-6 8 9-|||-H3C _(三)^5=(C)_(2)^6(C)_(2)(H)_(5)-|||-2H5-|||-(6) =(C)_(4)-|||-C 2 H5 C(CH3)3-|||-(S) -6-1 甲基 (-1,3- 环辛二烯-|||-(3R,4Z)-3,6- 二甲基 -5- 丙基 -4- 壬烯-|||-(E) -3-1 甲基 -4- 叔丁基 -3- 辛烯 -5- 炔丁二烯氯化法：（1）亲电共轭加成；（2）亲电1,2-加成；（3）消除反应；（4）异构化。6-18请比较烯、炔、共轭二烯烃的结构及化学性质的异同点。共同点：三者都为不饱和烃，结构中含有不饱和键（π键）；化学性质上皆表现为能发生加成反应。不同点：烯烃双键碳为sp2杂化（双键由一个σ键和一个π键组成）；而炔烃中的叁键碳为sp杂化（叁键由一个σ键和两个π键组成）；共轭二烯烃的双键碳也为sp2杂化，但其中含π-π共轭体系。化学性质上，炔烃能与两分子亲电试剂加成，且还能发生亲核加成；而烯烃只能与一分子试剂加成；共轭二烯烃能发生共轭加成（1,4-加成）。

第六章不饱和烃

6-1命名下列各化合物。

（2）也可命名为：3-(2-甲基丙基)环已烯

6-2按要求比较反应活性。

（1）B＞C＞A；（2）A＞B＞C＞D＞E；

（3）A＞C＞B＞D；（4）B＞A＞C＞D．

6-3将下列各组碳正离子按稳定性由大到小排列成序。

（1）B→A→C→D；（2）A→C→B。（3）C→D→B→A

6-4指出下列分子中各存在哪些类型的共轭体系？

（1）、（3）和（4）都是p-π共轭体系；（2）π-π和p-π共轭体系。

（1）和（4）还有π-σ和p-σ超共轭。

6-5下列各对结构式是构造异构体系还是共振结构关系？

（1）构造异构体；（2）、（3）和（4）共振结构。

6-6下列各组极限结构式，哪一个极限结构对共振杂化体的贡献较大？

（1）B式（负电荷处在电负性较大的O上比处在C上稳定）；

（2）B式（B式中所有原子均有完整的价电子层，而在A式中+C上没有完整的价电子层）；

（3）A式（A式的正离子为三级碳正离子，正电荷较分散）。

6-7将下列烯烃按稳定性由大至小排列。

稳定性由大至小顺序为：（2）→（4）→（1）→（3）

反式烯烃比顺式烯烃稳定，内烯烃比端烯烃稳定，双键上取代基多的烯烃比取代基少的烯烃稳定。

6-8查阅并比较(Z)-2-丁烯与(E)-2-丁烯；(Z)-1,2-二氯乙烯与(E)-1,2-二氯乙烯的熔沸点、偶极矩，说明结构与熔沸点的关系。

经查阅(见下表)，题中所给的二组顺反异构体中，Z型的皆有一定偶极矩，是极性分子，分子间作用较大，因而沸点比E型的高；而E型的偶极矩为0，是非极性分子，但对称性较好，有对称中心。熔点比Z型的高。

________

6-9完成下列反应式，写出主要产物。

6-10用化学方法鉴别下列化合物。

（1）

（2）

6-11用≤C3的有机物为原料合成下列化合物。

6-12用≤C5的有机物为原料合成下列化合物（无机试剂任选）。

6-13写出下列反应的合理反应机理。

6-14分子式为C7H10的某开链烃A，可发生下列反应：A经催化可生成3-乙基戊烷；A与AgNO3/NH3溶液反应可产生白色沉淀；A在Pd/BaSO4作用下吸收1molH2生成化合物B；可以与顺丁烯二酸酐反应生成化合物C。试推测A，B和C的构造式。

6-15某化合物A的分子式为C5H8，在液NH3中与NaNH2作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物B；用KMnO4氧化B得到分子式为C4H8O2的两种不同的酸C和D。A在HgSO4存在下与稀H2SO4作用，可得到酮E（C5H10O）。试写出A~E的构造式，并用反应式表示上述转变过程。

6-16写出下式中A~E各化合物的构造式。

6-17工业上主要有两种方法生产氯丁橡胶的单体2-氯丁二烯，分别为乙炔法和丁二烯氧化法。请查阅文献，对比分析这两种生产方法的特点并写出两种方法的各步反应式及其各步反应的类型。

乙炔法涉及反应：（1）乙炔二聚合；（2）共轭亲电加成反应。

丁二烯氯化法：（1）亲电共轭加成；（2）亲电1,2-加成；（3）消除反应；（4）异构化。

6-18请比较烯、炔、共轭二烯烃的结构及化学性质的异同点。

共同点：三者都为不饱和烃，结构中含有不饱和键（π键）；化学性质上皆表现为能发生加成反应。

不同点：烯烃双键碳为sp2杂化（双键由一个σ键和一个π键组成）；而炔烃中的叁键碳为sp杂化（叁键由一个σ键和两个π键组成）；共轭二烯烃的双键碳也为sp2杂化，但其中含π-π共轭体系。化学性质上，炔烃能与两分子亲电试剂加成，且还能发生亲核加成；而烯烃只能与一分子试剂加成；共轭二烯烃能发生共轭加成（1,4-加成）。