铅及其化合物工业生产及日常生活具有非常广泛的用途，通过铅矿的冶炼或从含铅废料中提炼回收均可得到金属铅。 Ⅰrm(.)铅的冶炼 rm((1))瓦纽科夫法熔炼铅，其相关反应的热化学方程式如下： rm(①2PbS(s)+3O_{2)(g)==2PbO(s)+2SO_(2)(g) Δ}rm(H) rm({,!)_(1)= a kJ·mol^-1} rm(②PbS(s)+2PbO(s)==3Pb(s)+SO_{2)(g)} rm(Δ)rm(H) rm({,!)_(2)= b kJ·mol^-1} rm(③PbS(s)+PbSO_{4)(s)==2Pb(s)+2SO_(2)(g)} rm(Δ)rm(H) rm({,!)_(3)= c kJ·mol^-1} 反应rm(3PbS(s) + 6O_{2)(g) == 3PbSO_(4)(s)} rm(Δ)rm(H)rm(=) rm(kJ·mol^-1()用含rm(a)、rm(b)、rm(c)的代数式表示rm())。 rm((2))还原法炼铅，包含反应rm(PbO(s) + CO(g)) rm(Pb(s) + CO_{2)(g) Δ}rm(H)，该反应的平衡常数的对数值与温度的关系如下表 温度rm(/℃) rm(300) rm(727) rm(1227) rm(lg )rm(K) rm(6.17) rm(2.87) rm(1.24) rm(①)该还原反应的rm(Δ)rm(H) rm(0()选填“rm( > )”、“rm( < )”或“rm(=)”rm())。 rm(②)当rm(lg )rm(K)rm(=1)且起始时只通入rm(CO(PbO)足量rm())，达平衡时，混合气体中rm(CO)的体积分数为 。 Ⅱrm(.)铅的回收 从含铅废料rm((PbSO_{4)}、rm(PbO_{2)}、rm(PbO)等rm())中回收铅，实现铅的再生，意义重大。一种回收铅的工作流程如下： rm((3))过程rm(I)，已知：rm(25℃)时，rm(K)rm({,!)_(sp)(PbSO_(4))=1.82×10^—8}、rm(K)rm({,!)_(sp)(PbCO_(3))=1.46×10^—13}；rm(Na_{2)SO_(4)}、rm(Na_{2)CO_(3)}的溶解度曲线如图rm(1)所示。 rm(①)写出过程rm(I)的离子方程式 。 rm(②)生产过程中的温度应保持在rm(40℃)，若温度降低，rm(PbSO_{4)}的转化速率下降。根据图rm(1)，解释可能原因：rm(i.)温度降低，反应速率降低；rm(ii)． rm(()请你提出一种合理解释rm())。 rm(③)若生产过程中温度低于rm(40℃)，所得固体中含有较多rm(Na_{2)SO_(4)}杂质，原因是 。 rm((4))过程Ⅱ，发生反应rm(2PbO_{2)+H_(2)C_(2)O_(4)==2PbO+H_(2)O_(2)+2CO_(2)↑}。实验中检测到有大量rm(O_{2)}放出，推测rm(PbO_{2)}氧化了rm(H_{2)O_(2)}，通过实验证实了这一推测。实验方案是 。rm(()已知：rm(PbO_{2)}为棕黑色固体；rm(PbO)为橙黄色固体rm()) rm((5))过程Ⅲ，将rm(PbO)粗品溶解在rm(HCl)和rm(NaCl)的混合溶液中，得到含rm(Na_{2)PbCl_(4)}的电解液，电解rm(Na_{2)PbCl_(4)}溶液，生成rm(Pb)，如图rm(2)。 rm(①)阴极的电极反应式是____________。 rm(②)电解一段时间后，rm(PbCl_{4)^2-}浓度极大下降，为了恢复其浓度且实现物质的循环利用，阴极区采取的方法是______ rm(_)。

铅及其化合物工业生产及日常生活具有非常广泛的用途，通过铅矿的冶炼或从含铅废料中提炼回收均可得到金属铅。

Ⅰ$\rm{.}$铅的冶炼

$\rm{(1)}$瓦纽科夫法熔炼铅，其相关反应的热化学方程式如下：

$\rm{①2PbS(s)+3O_{2}(g)==2PbO(s)+2SO_{2}(g) Δ}$$\rm{H}$ $\rm{{\,\!}_{1}= a kJ·mol^{-1}}$

$\rm{②PbS(s)+2PbO(s)==3Pb(s)+SO_{2}(g)}$   $\rm{Δ}$$\rm{H}$ $\rm{{\,\!}_{2}= b kJ·mol^{-1}}$

$\rm{③PbS(s)+PbSO_{4}(s)==2Pb(s)+2SO_{2}(g)}$    $\rm{Δ}$$\rm{H}$ $\rm{{\,\!}_{3}= c kJ·mol^{-1}}$

反应$\rm{3PbS(s) + 6O_{2}(g) == 3PbSO_{4}(s)}$  $\rm{Δ}$$\rm{H}$$\rm{=}$  $\rm{kJ·mol^{-1}(}$用含$\rm{a}$、$\rm{b}$、$\rm{c}$的代数式表示$\rm{)}$。

$\rm{(2)}$还原法炼铅，包含反应$\rm{PbO(s) + CO(g)}$ $\rm{Pb(s) + CO_{2}(g) Δ}$$\rm{H}$，该反应的平衡常数的对数值与温度的关系如下表

$\rm{①}$该还原反应的$\rm{Δ}$$\rm{H}$    $\rm{0(}$选填“$\rm{ > }$”、“$\rm{ < }$”或“$\rm{=}$”$\rm{)}$。

$\rm{②}$当$\rm{\lg }$$\rm{K}$$\rm{=1}$且起始时只通入$\rm{CO(PbO}$足量$\rm{)}$，达平衡时，混合气体中$\rm{CO}$的体积分数为                                  。

Ⅱ$\rm{.}$铅的回收

从含铅废料$\rm{(PbSO_{4}}$、$\rm{PbO_{2}}$、$\rm{PbO}$等$\rm{)}$中回收铅，实现铅的再生，意义重大。一种回收铅的工作流程如下：

$\rm{(3)}$过程$\rm{I}$，已知：$\rm{25℃}$时，$\rm{K}$$\rm{{\,\!}_{sp}(PbSO_{4})=1.82×10^{—8}}$、$\rm{K}$$\rm{{\,\!}_{sp}(PbCO_{3})=1.46×10^{—13}}$；$\rm{Na_{2}SO_{4}}$、$\rm{Na_{2}CO_{3}}$的溶解度曲线如图$\rm{1}$所示。

$\rm{①}$写出过程$\rm{I}$的离子方程式                              。

$\rm{②}$生产过程中的温度应保持在$\rm{40℃}$，若温度降低，$\rm{PbSO_{4}}$的转化速率下降。根据图$\rm{1}$，解释可能原因：$\rm{i.}$温度降低，反应速率降低；$\rm{ii}$．             $\rm{(}$请你提出一种合理解释$\rm{)}$。

$\rm{③}$若生产过程中温度低于$\rm{40℃}$，所得固体中含有较多$\rm{Na_{2}SO_{4}}$杂质，原因是          。

$\rm{(4)}$过程Ⅱ，发生反应$\rm{2PbO_{2}+H_{2}C_{2}O_{4}==2PbO+H_{2}O_{2}+2CO_{2}↑}$。实验中检测到有大量$\rm{O_{2}}$放出，推测$\rm{PbO_{2}}$氧化了$\rm{H_{2}O_{2}}$，通过实验证实了这一推测。实验方案是                。$\rm{(}$已知：$\rm{PbO_{2}}$为棕黑色固体；$\rm{PbO}$为橙黄色固体$\rm{)}$

$\rm{(5)}$过程Ⅲ，将$\rm{PbO}$粗品溶解在$\rm{HCl}$和$\rm{NaCl}$的混合溶液中，得到含$\rm{Na_{2}PbCl_{4}}$的电解液，电解$\rm{Na_{2}PbCl_{4}}$溶液，生成$\rm{Pb}$，如图$\rm{2}$。

$\rm{①}$阴极的电极反应式是____________。

$\rm{②}$电解一段时间后，$\rm{PbCl_{4}^{2-}}$浓度极大下降，为了恢复其浓度且实现物质的循环利用，阴极区采取的方法是______             $\rm{\_}$。